如何选择合适的燃煤电厂脱硫废水零排放技术
如何选择合适的燃煤电厂脱硫废水零排放技术我国燃煤电厂主流的烟气脱硫技术是采用石灰石-石膏法湿法脱硫。为了维持脱硫塔内的氯离子浓度低于20 000 mg/L,需外排脱硫废水。外排的脱
我国燃煤电厂主流的烟气脱硫技术是采用石灰石-石膏法湿法脱硫。为了维持脱硫塔内的氯离子浓度低于20 000 mg/L,需外排脱硫废水。外排的脱硫废水不仅包括脱硫过程产生的废水,还包括锅炉冲洗水、机组冷却水等,导致产生的废水水质最为恶劣。
目前由于环保政策的严格要求,尤其是从2015年4月14日发布的《水污染防治行动计划》(即“水十条”),提出禁止燃煤电厂脱硫废水外排;截至2018-06-06,修编的《发电厂废水治理设计规范》规定了电厂废水处理设施的设计规范,新增多条废水的设计要求,逐步推动废水零排放的实现。
针对废水零排放的要求,许多专家学者通过分析国内外研究现状以及实际电厂案例运行结果,提出了几种脱硫废水零排放的技术路线,但技术的优劣仍需实践检验。
为了更科学有效选择脱硫废水处理技术,笔者对目前燃煤电厂脱硫废水处理技术进行汇总分析,根据实际案例详细分析各处理技术的优缺点,为燃煤电厂对脱硫废水零排放技术的选择提供参考。
01 脱硫废水技术路线选择的总原则
可靠和经济性原则;一厂一策原则;协同性原则;无害化原则
02 脱硫废水预处理技术
常见的脱硫废水的预处理技术是化学沉淀法,如电厂普遍采用的三联箱技术、双碱法、石灰-烟道气法等。
三联箱处理技术作为脱硫废水的预处理技术,虽去除了废水中大量的钙镁易结垢离子,但未能去除其中高浓度的Cl-,需与其他处理技术相结合;同时其耗药量较大,三联箱处理技术在电厂不同负荷、脱硫废水水质水量多变的情况下达不到预期的处理效果。
双碱法可利用电厂原有的处理设施,运行灵活性较高,但由于该技术要在较高的pH下运行,因此碱性药剂和纯碱(软化剂)投加量很大,污泥产生量高,系统占地面积较大。
03 浓缩减量技术
目前浓缩减量技术主要分为膜法浓缩和热法浓缩。膜法浓缩包括正渗透(FO)、反渗透(RO)、电渗析(ED)、纳滤(NF)、膜蒸馏(MD)等;热法浓缩主要是依靠蒸汽实现废水的蒸发,包括机械蒸汽再压缩(MVR)、多效蒸发(MED)、蒸汽动力压缩式(TVR)、多级闪蒸、降膜蒸发等,也可依靠电厂烟气余热进行废水的蒸发浓缩减量,该技术无需引入大量蒸汽能源,节约成本,同时又能达到预期目标,实现了电厂的废热再利用。
膜法浓缩中的反渗透(RO)应用范围广,但易发生膜污染与结垢堵塞问题;正渗透(FO)属自发过程,能耗低,无需额外压力,设备简单,其膜表面不易形成滤饼层,膜污染可逆,但需选取合适的汲取液,汲取液的再生需额外能量,同时,正渗透膜存在严重的内部浓差极化现象。电渗析(ED)技术具有优异的处理效果、较低的运行能耗等优点。
综上,膜浓缩主要存在以下4个问题:① 成本。投资成本和运行费用高,包括能耗成本、清洗成本、膜元件更换成本、设备维修、维护成本等。② 易结垢和堵塞。系统可靠性差。③ 前处理要求高。膜组件对进水要求较高,需去除废水中悬浮物等杂质,增加了废水前处理成本。④ 占地面积大。需提供专一的场地以搭建膜组件等设备。
热法浓缩中的蒸汽浓缩是利用蒸汽进行废水蒸发,常见技术包括机械蒸汽再压缩技术(MVR)、多效强制循环蒸发(MED)。MVR系统较成熟,占地面积较小,运行平稳,自动化程度高。但在盐水浓缩过程中,MVR系统运行仍存在盐浆排放过程中堵塞、风机叶轮易损坏等问题。流程上MVR技术比MED技术短,设备少,占地面积小,蒸汽的消耗量较低,但在一次性投资成本上,MVR高于MED。利用蒸汽蒸发浓缩脱硫废水,采用MVR或MED技术,投资成本均偏高。
利用低温烟气余热进行废水的浓缩减量,使电厂的低温烟气余热得到有效利用,无需引入其他蒸汽等能源;可去除预处理单元,电厂也可自行收纳产生的浓盐水;附加处理设施可利用电厂现有的设备进行改造,改造费用不高,大幅减少了投资成本;由于浓缩塔可单独隔离与拆卸,方便运行维护。该技术将成为废水浓缩减量的新趋势。
04 蒸发结晶技术
将浓缩后少量较高浓度的脱硫废水进行蒸发结晶,较为成熟的MVR蒸发结晶技术和多效蒸发结晶技术已得到普遍应用。目前利用电厂烟气余热进行蒸发结晶的技术,如旁路烟道蒸发、烟道喷雾蒸发等日渐成熟。
旁路烟道蒸发技术对电厂原有系统影响较小,河南焦作万方2×350 MW机组引入旁路烟道蒸发结晶器系统,脱硫废水的体积流量减少4.3%,工艺补充水体积流量减少14.6%。国内旁路烟道研究大多以数值模拟为主,缺少与实际拟合度较高的动力学模型;气液两相流雾化喷头孔径小,处理复杂的未经预处理的废水时,易堵塞;同时雾化器密封件材料的耐温性有待提高;酸性脱硫废水在蒸发过程中易腐蚀蒸发器,需选择合理的脱硫废水前处理工艺或对蒸发结晶器内部涂防腐材料。
除了利用旁路蒸发结晶器蒸发,还可采用蒸发塔蒸发。虽然蒸发塔能较好实现废水的蒸发结晶,但应用过程中存在许多技术风险:结垢风险、维护困难、可利用率差、关键设备进口、占地面积大。
烟道喷雾蒸发工艺简单、占地面积小、无需加药,减少了投资运行维护费用,对除尘器无明显影响,不影响粉煤灰品质。但烟道蒸发受负荷的影响较大,处理量不足;喷嘴易堵塞;同时,空预器后烟温偏低。
05 废水零排放产物去向
脱硫废水零排放产物去向是零排放技术选择的关键。目前废水蒸发产生的结晶盐及高浓度含盐水主要有4种处理途径:① 转移入灰渣、液态排渣或粉煤灰中;② 产生的结晶盐可分为杂盐和纯盐,杂盐的利用价值较低,纯盐可被部分行业利用,如在废水除硬过程中产生的Mg(OH)2可回收利用;③ 产生的高盐水可电解制氯,产生的次氯酸盐可用于循环水消毒;④ 高浓度盐水进行水泥固化制备建筑材料(如制砖、低品级建材),或直接抛弃。
06 脱硫废水盐分制备净水剂
脱硫废水盐分制备净水剂解决了脱硫废水高浓度氯离子难处理问题,使得废水能够二次利用,制得的净水剂可进行自用或外销,产生一定的经济效益;该工艺产生的复合型净水剂,结合了聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合氯化铁等净水剂的优势,能够对废水中的多种污染成分进行有效处理;此工艺不对电厂系统进行改造,对整体电厂系统无影响。
07 结语
1)大多数旧电厂的预处理技术仍采用三联箱设备,或对现有设备进行改造;对于新建电厂,针对不同电厂的废水特点,预处理环节有时可省略,减少废水处理的投资及运行成本。
2)对于硬度较低的废水可利用膜法进行浓缩处理,可实现较高的浓缩倍率,但其较高的投资及运行成本有待解决。
3)废水零排放技术路线需结合电厂的生产特点选择。由于电厂废水水质普遍较差,对电厂烟气余热的利用是未来废水处理技术的发展趋势,尤其在低温余热利用,但仍存在诸多问题。
4)脱硫废水的盐分制备净水剂,具有对电厂运行无影响、产生的净水剂能够二次利用等安全性与经济性优势,值得进行深入研究。
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